Vediamola dal lato tecnico?

Il tempo SYNC e' uno solo. E' 1/320. PUNTO. Questo dipende solo dall'otturatore e corrisponde al tempo massimo in cui le tendine non si muovono in modo sincrono, lasciando cosi tutto il fotogramma aperto.

Ora... il problema e' far partire il flash (e farlo scaricare) entro 1/320 di secondo. Sugli SB a slitta e' garantito.

Si, se imposti a-1EV per la luce flash è la stessa cosa che tu lo faccia in macchina o sul flash. In postproduzione non è propio identico, ma simile.

La postproduzione non fa altro che scurire un po' l'immagine, mentre sul flash (sia dal flash che dalla fotocamera) è l'esposimetro della fotocamera che dopo i suoi calcoli fa emettere al flash una luce di -1 EV.

Non parlarmi di istogrammi perchè io li uso poco, abbituato con la pellicola, guardo solo la foto: se è ben esposta mi va bene, senza farle le pulci.

Non è che ci sia una regola precisa per il BL o meno, ma visto che se non tocchi nulla il flash si posiziona in TTL-BL, potresti usare questa modalità come base di partenza.